剧集集合了复仇者联盟的众多经典成员。在世上最危险的超级坏蛋从四大监狱:穹顶(Vault) 立方体(Cube) 巨室(Big House) 木筏(Raft)逃出后，地球上最伟大的六个超能英雄自发组成了自由战斗联盟:复仇者联盟。他们与邪恶势力顽强战斗，成员包括Hank Pym(蚁人和巨人的复合体)、美国队长、绿巨人、钢铁侠、雷神索尔和蜂女，黑豹和鹰眼在随后的剧集发展中也会加入进来。当一个英雄的力量无法拯救世界时，就是整个英雄组合出场的时刻。
安迪·萨姆伯格 凯蒂·克朗 凯尔希·格兰莫 詹妮弗·安妮斯顿 泰·布利尔 安东·斯塔克曼 科甘-迈克尔·凯 乔丹·皮尔 丹尼·特雷霍 史蒂芬·克雷默·格利克曼 克里斯托弗·尼古拉斯·史密斯 奥卡菲娜 伊克·巴里霍尔兹 乔玛·塔科内 阿曼达·隆德
乌苏拉·科尔维罗 路易斯·托萨尔 碧碧·凯芙 查瑞莎·钱德兰 丹尼斯·劳森 玛克辛·皮克 Alex Connolly Angelica Huston 伊娃·惠塔克 茉莉·麦克凯恩 Niamh Moyles Noah Rafferty 莉蕾特·杜贝 内拉吉·卡比 Rajeev Raj Sonal Kushal Sumanto Ray 辛西娅·艾莉佛 Dineo Du Toti Faith Baloyi Milo Jantjie 图米绍·麻沙 阿尼卡·诺尼·罗斯 塞德里克·亚伯勒 David Diggs Jo
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